Den Höhepunkt seiner internationalen Laufbahn erlebte James bei der Weltmeisterschaft 2014 in Brasilien. Damals führte er Los Cafeteros erstmals bis ins Viertelfinale des Turniers. Mit seinen sechs Treffern sicherte er sich zudem den Goldenen Schuh als bester Torschütze der Endrunde.
Bei der diesjährigen WM, die für Kolumbien im Achtelfinale gegen die Schweiz (3:4 i.E.) endete, blieb er ohne Torerfolg und stand sportlich im Schatten seines Teamkollegen Luis Díaz von Bayern München. In der vergangenen Woche schloss sich Rodríguez dem kolumbianischen Klub Atlético Nacional an.
gab das Ende seiner Zeit in der Nationalmannschaft direkt nach seinem Wechsel zu Atlético Nacional bekannt – ein Transfer, der seine Rückkehr in den kolumbianischen Fußball nach 19 Jahren markiert.